Vigtigste Behandling

Fenoler - nomenklatur, produktion, kemiske egenskaber

Phenoler er organiske stoffer, hvis molekyler indeholder et phenylradikal bundet til en eller flere hydroxogrupper. Som alkoholer klassificeres phenoler ved atomicitet, dvs. af antallet af hydroxylgrupper.

Monatomiske phenoler indeholder en hydroxylgruppe i molekylet:

Polyatomiske phenoler indeholder mere end en hydroxylgruppe i molekyler:

Der er også polyatomiske phenoler indeholdende tre eller flere hydroxylgrupper i benzenringen.

Lad os kende mere detaljeret med strukturen og egenskaberne ved den enkleste repræsentant for denne klasse - phenol C6H5OH. Navnet på dette stof og dannet grundlaget for navnet på hele kassekontoret - phenoler.

Fysiske fysiske egenskaber

Phenol er et fast, farveløst krystallinsk stof, der smelter = 43 ° С, t ° koger = 181 ° С, med en stærk karakteristisk lugt. Det er giftigt. Fenol ved stuetemperatur er let opløselig i vand. En vandig opløsning af phenol kaldes carbolsyre. Hvis det kommer på huden, forårsager det forbrændinger, så du skal håndtere phenol meget omhyggeligt!

Kemiske egenskaber af phenol

I de fleste reaktioner er phenoler i O-H-bindingen mere aktive end alkoholer, da denne binding er mere polær på grund af forskydningen af ​​elektrontætheden fra oxygenatomet mod benzenringen (deltagelsen af ​​det ensomme elektronpar af oxygenatomet i p-konjugationssystemet). Syreriteten af ​​phenoler er meget højere end alkoholer. For phenoler er nedbrydningsreaktionen af ​​C-O-bindingen ikke karakteristisk, da oxygenatomet er fast bundet til carbonatomet i benzenringen på grund af deltagelsen af ​​dets ensomme elektronpar i konjugationssystemet. Den gensidige indflydelse af atomer i phenolmolekylet manifesteres ikke kun i de særlige egenskaber ved adfærden af ​​hydroxygruppen, men også i den større reaktivitet af benzenkernen. Hydroxylgruppen øger elektrontætheden i benzenringen, især i ortho- og parapositionerne (+ M-effekten af ​​OH-gruppen)

Syreregenskaber af phenol

Hydrogenatomens hydrogenatom har en sur karakter. fordi de sure egenskaber af phenol er mere udtalte end de for vand og alkoholer, så reagerer phenol ikke kun med alkalimetaller, men også med alkalier til dannelse af phenater:

Fosols surhed afhænger af naturen af ​​substituenterne (donor eller acceptor af elektrontæthed), positionen i forhold til OH-gruppen og antallet af substituenter. Grupperne, som er placeret i ortho- og para-positioner, har størst effekt på phenols foliens OH-surhed. Donorer øger bindingsstyrken O - H (derved reducerer væskemobilitet og sure egenskaber), acceptorerne reducerer O - H bindestyrken, mens surhedsgraden øges:

Imidlertid er de sure egenskaber af phenol mindre udtalte end de af uorganiske og carboxylsyrer. F.eks. Er de sure egenskaber af phenol ca. 3000 gange mindre end kolonsyren. Derfor passerer carbondioxid gennem en vandig opløsning af natriumphenolat, det er muligt at isolere fri phenol.

Tilsætning til en vandig opløsning af natriumphenolat saltsyre eller svovlsyre fører også til dannelsen af ​​phenol:


Kvalitativ reaktion på phenol

Fenol reagerer med jernchlorid (3) for at danne et komplekst kompleks, der er stærkt farvet i violet. Denne reaktion gør det muligt at opdage det selv i meget begrænsede mængder. Andre phenoler indeholdende en eller flere hydroxylgrupper i benzenringen giver også lyse farvninger af blåviolette nuancer. i omsætning med jernchlorid (3).

Reaktioner af benzenringen af ​​phenol

Tilstedeværelsen af ​​en hydroxylsubstituent letter i høj grad udviklingen af ​​elektrofile substitutionsreaktioner i benzenringen.

  1. Phenolbromering. I modsætning til benzen er det ikke nødvendigt at tilføje en katalysator (jernbromid (3)) for at syntetisere phenol. Derudover fortsætter interaktionen med phenol selektivt (selektivt): bromatomerne sendes til ortho- og para-positionerne, idet de erstatter de hydrogenatomer, der er placeret der. Selektiviteten af ​​substitution er forklaret ved træk ved den elektroniske struktur af phenolmolekylet, der er diskuteret ovenfor.

Så når phenol interagerer med brintvand dannes der et hvidt bundfald af 2,4,6-tribromphenol:

Denne reaktion såvel som reaktionen med ferricchlorid (3) tjener til den kvalitative påvisning af phenol.

2. Nitrering af phenol er også lettere end nitrering af benzen. Reaktionen med fortyndet salpetersyre finder sted ved stuetemperatur. Resultatet er en blanding af ortho- og paroisomerer af nitrophenol:

Ved anvendelse af koncentreret salpetersyre, 2,4,6, dannes trinitritphenol-picronsyre, et eksplosivt stof:

3. Hydrogenering af fenolens aromatiske kerne i nærvær af en katalysator er let:

4. Polykondensation af phenol med aldehyder, især med formaldehyd, sker ved dannelse af reaktionsprodukter - phenol-formaldehydharpikser og faste polymerer.

Samspillet mellem phenol og formaldehyd kan beskrives ved hjælp af skemaet:

"Flytbare" hydrogenatomer bevares i dimermolekylet, hvilket betyder, at det er muligt at fortsætte reaktionen med en tilstrækkelig mængde reagenser:

Polykondensationsreaktionen, dvs. reaktionen med opnåelse af polymeren, som fortsætter med frigivelsen af ​​et lavmolekylært biprodukt (vand), kan fortsætte yderligere (indtil et af reagenserne er fuldstændigt konsumeret) til dannelse af store makromolekyler. Processen kan beskrives ved sammenfattende ligning:

Dannelsen af ​​lineære molekyler forekommer ved almindelig temperatur. Gennemførelse af den samme reaktion ved opvarmning medfører, at det resulterende produkt har en forgrenet struktur, er den fast og uopløselig i vand. Som følge af opvarmning af den lineære phenolformaldehydharpiks med en lineær struktur med et overskud af aldehyd opnås fast plast med unikke egenskaber. Polymerer baseret på phenol-formaldehydharpikser anvendes til fremstilling af lakker og maling, plastprodukter, der er resistente over for opvarmning, afkøling, vand, alkalier, syrer. De har høje dielektriske egenskaber. Fra polymerer baseret på phenol-formaldehydharpikser fremstilles de vigtigste og vigtige dele af elektriske apparater, drivhuse og maskindele og polymerbasis af trykte kredsløb til radioudstyr. Fenol-formaldehydbaserede klæbemidler kan på en pålidelig måde kombinere dele af den mest forskelligartede natur og opretholde den højeste bindestyrke i et meget bredt temperaturområde. Sådan lim anvendes til fastgørelse af belysningslampens metalbase til en glasflaske. Fenol og produkter der er baseret på den anvendes således i vid udstrækning.

Phenolproduktion

Anvendelse af phenoler

Phenol er et fast stof med en karakteristisk lugt, som forårsager forbrændinger, når det kommer i kontakt med huden. Giftig. Det opløses i vand, dets opløsning kaldes carbolsyre (antiseptisk). Hun var den første antiseptiske indført i operationen. Det er meget udbredt til fremstilling af plastik, medicin (salicylsyre og derivater deraf), farvestoffer, eksplosivstoffer.

phenol

Phenol, et kemisk stof af organisk oprindelse, tilhører gruppen af ​​aromatiske carbonhydrider.

I 1842 var fransk organisk Auguste Laurent i stand til at udlede phenol (C6H5OH) formlen, bestående af en benzenring og en hydroxygruppe OH. Phenol har flere navne, der anvendes både i den videnskabelige litteratur og i dagligdagen, og er opstået på grund af sammensætningen af ​​dette stof. Så phenol kaldes ofte hydroxybenzen eller carbolsyre.

Phenol er giftigt. Støv- og phenolopløsning irriterer slimhinderne i øjnene, luftvejene og huden. Det har svage sure egenskaber, under virkningen af ​​alkalier danner salte - phenolater. Virkningen af ​​brom danner tribromphenol, som bruges til at opnå en antiseptisk xeroform. Benzenkernen og OH-gruppen, kombineret i et phenolmolekyle, påvirker hinanden, hvilket signifikant øger reaktiviteten af ​​hinanden. Af særlig betydning er kondensationsreaktionerne af phenoler med aldehyder og ketoner som et resultat af hvilke polymere produkter opnås.

Fysiske fysiske egenskaber

Kemiske egenskaber af phenol

Phenol er et hvidt krystallinsk stof med en karakteristisk skarp søde sukkeragtig lugt, som let oxideres, når den vekselvirker med luft, får en lyserød farve og efter et stykke tid en rig brun farve. Et særligt træk ved phenol er dets fremragende opløselighed, ikke kun i vand, men også i alkohol, alkalisk medium, benzen og acetone. Desuden har phenol et meget lavt smeltepunkt og går let i en flydende tilstand ved en temperatur på + 42 ° C og har også svage sure egenskaber. Derfor, når man interagerer med alkalier, danner phenol salte kaldet phenolater.

Afhængigt af produktionsteknologi og bestemmelsessted fremstilles phenol i tre karakterer: A, B og C i henhold til GOST 23519-93. Nedenfor er dens specifikationer.

Tekniske egenskaber ved phenol ifølge GOST 23519-93

Måder at få phenol

I sin rene form forekommer phenol ikke i naturen, det er et kunstigt produkt af organisk kemi. I øjeblikket er der tre hovedmåder til fremstilling af phenol i industrielle mængder. Hovedparten af ​​sin produktion stammer fra den såkaldte kumpol-metode, som indebærer luftoxidation af den aromatiske organiske forbindelse isopropylbenzen. Som et resultat af en kemisk reaktion frembringer det cumpolehydroperoxid, som ved omsætning med svovlsyre dekomponerer i acetone med den efterfølgende udfældning af phenol i form af et krystallinsk bundfald. Methylbenzen (toluen) anvendes også til produktionen som et resultat af oxidationen af ​​hvilket dette kemiske stof og benzoesyre dannes. Hertil kommer, at i nogle industrier, såsom produktion af metallurgisk koks, frigives phenol fra kul tjære. Denne produktionsmetode er imidlertid urentabel på grund af den øgede energiintensitet. Blandt de seneste resultater inden for den kemiske industri er produktionen af ​​phenol ved reaktionen mellem benzen og eddikesyre samt oxidativ chlorering af benzen.

For første gang i industrielle mængder blev phenol opnået af det tyske firma BASF i 1899 ved sulfonering af benzen med svovlsyre. Teknologien i dens produktion var, at sulfonsyren efterfølgende blev udsat for alkalisk smeltning som et resultat af hvilken phenol blev dannet. Denne metode er blevet brugt i mere end 100 år, men i anden halvdel af det 20. århundrede blev den kemiske industri tvunget til at opgive det på grund af den enorme mængde af natriumsulfit, der var et biprodukt af organisk syntese af phenol.

I det første halvdel af det 20. århundrede indførte det amerikanske firma Dow Chemical en anden metode til fremstilling af phenol ved chlorering af benzen, der blev kaldt "Raschig-processen". Metoden viste sig at være ret effektiv, da den specifikke vægt af det opnåede stof nåede 85%. Efterfølgende samme firma indført metilbenzlola oxidation metode efterfulgt af nedbrydning af benzoesyre, men problematisk på grund af katalysatordeaktivering dag bruges ved ca. 3-4% af den kemiske industri.

Den mest effektive er kumpolmetoden til opnåelse af phenol, som blev udviklet af den sovjetiske kemiker Peter Sergeev og introduceret i produktion i 1942. Den første kumpolny-plante, der blev bygget i 1949 i byen Dzerzhinsk, Gorky Region, var i stand til at møde en tredjedel af Sovjetunionens behov for phenol.

Phenol Scope

Fenol blev oprindeligt brugt til fremstilling af forskellige slags farvestoffer på grund af dets egenskab ved at skifte farve i løbet af oxidation fra lyserød til brun. Dette kemikalie er en del af mange typer syntetiske maling. Desuden blev egenskaben af ​​phenol for at ødelægge bakterier og mikroorganismer taget i brug i læderindustrien for garvning af dyrehud. Senere phenol er med succes blevet brugt i medicin som et middel til dekontaminering og desinfektion af kirurgiske instrumenter og faciliteter, og som en 1,4 procent vandig opløsning - som en smertestillende og en antiseptisk for intern og ekstern applikation. Desuden er salicylsyrephenol grundlaget for aspirin, og dets derivat, para-aminosalicylsyre, anvendes til behandling af patienter med tuberkulose. Phenol er også en del af et stærkt afførende lægemiddel - purgen.

For tiden er hovedformålet med phenol den kemiske industri, hvor dette stof anvendes til fremstilling af plast, phenol-formaldehydharpikser, kunstige fibre, såsom nylon og nylon, samt forskellige antioxidanter. Desuden anvendes phenol til fremstilling af blødgørere, tilsætningsstoffer til olier, er en af ​​de komponenter, der udgør plantebeskyttelsesmidler. Phenol anvendes også aktivt i genteknologi og molekylærbiologi som et middel til rengøring og isolering af DNA-molekyler.

Farlige skadelige egenskaber af phenol

Næsten umiddelbart efter modtagelsen af ​​phenolen fandt forskerne, at dette kemiske stof ikke kun har nyttige egenskaber, hvilket gør det muligt at anvende det på forskellige områder inden for videnskab og produktion, men også et potent gift. Så indånding af phenol dampe i kort tid kan føre til irritation af nasopharynx, luftveje i luftveje og efterfølgende lungeødem med dødelig udgang. Når en phenolopløsning kommer i kontakt med huden, dannes der kemiske forbrændinger, som efterfølgende omdannes til sår. Hvis det behandles med en opløsning på mere end 25 procent af huden, kan det forårsage en persons død. Indtræden af ​​phenol inde i kroppen med drikkevand fører til udvikling af mavesår, muskelatrofi, nedsat koordinering af bevægelser, blødning. Hertil kommer, at forskere har fastslået, at det er phenol, der forårsager kræft, bidrager til udviklingen af ​​hjertesvigt og infertilitet.

På grund af oxidationsegenskaberne opløses dampene i dette kemikalie fuldstændigt i luften efter ca. 20-25 timer. Ved frigivelse i jorden bevarer phenol sine toksiske egenskaber igennem hele dagen. Men i vandets levedygtighed kan det nå 7-12 dage. Derfor er den mest sandsynlige indførselsvej for dette giftige stof i menneskekroppen og på huden forurenet vand.

Som en del af plast mister phenol ikke sine flygtige egenskaber, og derfor er brugen af ​​phenolplaster i fødevareindustrien, produktionen af ​​husholdningsartikler og børns legetøj nu strengt forbudt. Deres brug anbefales heller ikke til udsmykning af bolig- og kontorlokaler, hvor en person bruger mindst flere timer om dagen. Fenol udskilles som regel fra kroppen gennem sved og urin inden for 24 timer, men i løbet af denne tid klarer den at forårsage uoprettelig skade på menneskers sundhed. På grund af skadelige egenskaber i mange lande i verden er der en begrænsning af brugen af ​​dette stof til medicinske formål.

Transport- og opbevaringsforhold

Der er internationale standarder for transport af phenol, der er designet til at undgå frigivelse af et stof i miljøet.

Phenol transporteres med jernbane i overensstemmelse med reglerne for godstransport i tanke udstyret med en varmeanordning. Tankene skal være lavet af rustfrit krom-nikkel stål, zinkbelagt karbonstål eller kulstofstål. Phenol, der er beregnet til fremstilling af lægemidler, transporteres i jernbanetanke af rustfrit chromnickelstål og zinkcoated kulstål. Fenol transporteres også gennem en opvarmet rørledning lavet af rustfrit krom-nikkel stål.

Fenol i smeltet og fast tilstand opbevares i forseglede tanke af rustfrit krom-nikkel stål, zinkbelagt karbonstål eller kulstofstål og også i monolitiske aluminiumtanke. Det er tilladt at opbevare phenol i smeltet tilstand under nitrogen (volumenfraktionen af ​​ilt i nitrogen bør ikke overstige 2%) ved en temperatur på (60 ± 10) ° C i 2-3 dage. Når det opbevares i aluminiumbeholdere, er det nødvendigt at kontrollere temperaturen strengt for at undgå opløsning af aluminium i produktet.

Fenolkogepunkt

2 mol (244 g) benzoesyre, 2 mol kobbersulfatpentahydrat og 900 ml vand opvarmes i en autoklav med omrystning ved 315 ° C i 1 time. Derefter justeres opløsningens pH til 12, reaktionsblandingen destilleres med damp, og 5,1 g phenol isoleres fra det valgte vandige lag. En anden 9,2 g phenol, der har en renhed på 90%, isoleres fra resten.

Produktionen af ​​phenol 7,6%.

Fremgangsmåde til opnåelse af 2:

I en jernskål opvarmes 35 g kaliumhydroxid og 5 ml vand for at smelte. Ved denne temperatur indføres hurtigt 18 g pulveriseret natriumsalt af benzensulfonsyre ved en temperatur på 250 ° C og god omrøring. Fusion fortsættes ved en temperatur på 230. 250 ° C (termometeret skal være beskyttet af en metalarm), hvorefter smeltehældningen hældes på bagepladen. Det afkølede reaktionsprodukt opløses i en lille mængde vand, og opløsningen syrnes med koncentreret saltsyre. Fenolen frigivet i form af et olieagtigt lag ekstraheres 2 gange 2 gange med ether. Etheropløsningen tørres med vandfrit natriumsulfat, etheret destilleres fra, og phenolen destilleres, opsamler fraktionen med et kogepunkt på 179-181 ° C.

Udbytte 6,7 g (71% af teoretisk).

Phenol er et farveløst krystallinsk stof, der bliver rød i luft på grund af oxidation. Let opløselig i ethylalkohol, diethylether, chloroform, moderat i vand (6,7 g i 100 ml ved 16 ° C), men ved temperaturer over 66 ° C blandes med det i alle forhold. T. pl. 40,9 ° C, t. Kip. 181,2 C, d = 1,0710, n (45 C) = 1,5403.

Fremgangsmåde til opnåelse af 3:

I et glas, udstyret med en mekanisk omrører, dråbetragt og termometer, hæld 75 ml vand og under omrøring 15 ml koncentreret svovlsyre. Derefter tilsættes 14,2 ml frisk destilleret anilin uden opløsning af opløsningen. Til den resulterende opløsning tilsættes 100 g is, afkøles glasets yderside også med isvand til en temperatur på 0 + 5 ° C. I dette tilfælde præciserer anilinhydrogensulfat delvis.

Under omrøring hældes en opløsning af 10,5 g natriumnitrit i 45 ml vand gradvist i den afkølede opløsning fra droptragten. Efter at have tilføjet hoveddelen af ​​natriumnitrit, lav en prøve med iodkrachmalpapir for tilstedeværelsen af ​​fri nitrousyre. Ved afslutningen af ​​reaktionen er processen langsom, så før du tester, skal du vente et par minutter. Diazotiseringsreaktionen kan betragtes som fuldstændig, hvis der efter 5 minutter efter tilsætningen af ​​natriumnitrit påvises fri nitrous syre i reaktionsblandingen (blå farvning af i-stivelsespapir).

Phenyldiazoniumhydrosulfat i en vandig opløsning nedbrydes gradvist med vand, frigiver nitrogen og danner phenol. For at accelerere dekomponeringen af ​​glasets indhold overføres til en rundbundet kolbe med en kapacitet på 500 ml og opvarmes i et svagt kogende vandbad indtil standsning af nitrogen. Fenol destilleres med damp fra den samme kolbe. Destillation udføres, indtil prøven af ​​skulderstroppen ophører med at give et bundfald med bromvand, dvs. til en negativ reaktion på phenol.

Efter fuldstændig destillation af phenolen er destillatet mættet med natriumchlorid, og phenolen ekstraheres adskillige gange med diethylether. Eterekstrakten tørres med calciumchlorid, etheret destilleres i et vandbad, og phenolen destilleres på en brænder med asbestnet fra en lille kolbe Würz med en luftkøler. Saml fraktion med t. Kip. 179. 183 ° C.

Udbytte 9 g (65% af teoretisk).

Phenol er et farveløst krystallinsk stof, der bliver rødt i luften. Letopløseligt i alkohol, ether, chloroform. T. pl. 40,9 ° C, t. Kip. 181,2 ° C, d = 1,0710, n = 1,5403.

NMR-spektrum (i CDC13): multiple af 7,64 ppm

Kromatografi: Silufol plader, methanol - benzen - iseddikesyre (8: 45: 4), opløsningsmiddel - acetone; Rf = 0,91.

Fremgangsmåde til opnåelse af 4:

50 ml vand hældes i et glas og med grundig omrøring 10 ml koncentreret svovlsyre. Derefter tilsættes der 9,3 g frisk destilleret anilin uden opløsning af opløsningen. 75 g is tilsættes gradvist til den resulterende opløsning. Glaset med opløsningen afkøles udenfor med isvand (i dette tilfælde præcipiterer næppe opløseligt anilinsulfat delvist).

En opløsning af 7 g natriumnitrit i 30 ml vand hældes gradvist i den afkølede opløsning fra droptragten med grundig omrøring. Tilføjelse af hoveddelen af ​​nitritopløsningen foretages en prøve af iodstivelsespapir for tilstedeværelsen af ​​fri nitrousyre.

(Til fremstilling iodokrahmalnoy papirfremstilling lidt stivelse (pinch) i 200 ml kogende vand og kraftig omrøring, opvarmes i kort tid. Efter afkøling tilsættes kaliumiodidopløsning (krystal størrelse med en ært blev opløst i en lille mængde vand) og den resulterende væske blev imprægneret omkring 3 cm brede strimler filterpapir. De tørres på et sted fri for sure dampe. Tørrede stykker papir skæres i stykker og opbevares i en krukke tæt lukket med en prop.)

Ved afslutningen af ​​reaktionen er processen med diazotisering ret langsom, derfor skal du vente et par minutter før prøveudtagning med iodstivelsespapir. Diazotiseringsreaktionen kan betragtes som fuldstændig, hvis efter 5 min. Efter tilsætning af en portion nitrit påvises fri nitrous syre i reaktionsblandingen (blødning af iodstivelsespapir forekommer). Ved afslutningen af ​​reaktionen observeres også en fuldstændig overgang af anilinsulfat til opløsningen.

Phenyldiazoiumsulfat i en vandig opløsning, selv ved stuetemperatur, nedbrydes gradvist med frigivelse af nitrogen og dannelsen af ​​phenol. For at fremskynde dekomponeringen opvarmes diazoniumsaltopløsningen i en rundbundet kolbe i et lavkogende vandbad. Så snart frigivelsen af ​​nitrogen sænker, destilleres phenolen fra den samme kolbe med vanddamp; destillationen udføres, indtil prøven af ​​skulderstroppen ophører med at give bundfald eller turbiditet med bromvand, dvs. før en negativ reaktion på phenol.

Efter at have afdestilleret phenolen fuldstændigt, mæt destillatet med natriumchlorid og ekstraher phenol flere gange fra det. Eteropløsningen af ​​phenol tørres med calciumchlorid, etheren destilleres fra, og phenolen destilleres fra en lille kolbe. Når afkølet skal lægemidlet krystallisere.

Udgangen er 6 g (65%). T. Kip. ren phenol 183 ° C; m. pl. 41 ° C.

Big Encyclopedia of Oil and Gas

Temperatur - kogende - phenol

Kogepunkterne for phenoler er direkte afhængige af alkylgruppenes position i forhold til gruppen - OH og bestemmes primært af hydrogenbryggens position. [1]

Kogepunkterne for phenol og dets derivater kan bestemmes på samme måde som kogepunkterne for homologer af et antal carbonhydrider, alkoholer, halogenderivater, etc. [3,4]; Resultaterne af disse bestemmelser med eksperimentelt opnåede konstanter falder kun ca. [2]

Da kogepunktet af phenoler indeholdt i spildevand ikke overstiger 215, og damptrykket af tricresylphosphat ved denne temperatur kun er 2 5 mm Hg. Art., Kan phenolen nemt isoleres uden tab af opløsningsmiddel ved destillation. [3]

Med en stigning i phenols kogepunkt øges deres indhold i harpiksen. Derfor er det meget vigtigt at finde måder at konvertere højere phenoler til lavere. [4]

Forvent (ca.) kogepunktet for phenol. Kogepunktet benzen er 80 C. [5]

Det skal bemærkes, at med stigende kogepunkt for tørvetoleroler øges deres bakteriedræbende adfærd. [6]

Hvis kogepunktet for en amin er væsentligt forskelligt fra fedtets kogepunkt, er det ikke nødvendigt at anvende et fortyndingsmiddel, selv om dets tilstedeværelse letter rengøring. Hvis processen udføres uden et fortyndingsmiddel, hældes smelten i alkohol og krystalliseres uden anvendelse af kul til blegning; i dette tilfælde er der en signifikant tendens til krystallisation under filtrering af aktivt kul. [7]

Eftersom kogepunkterne for -: estere afviger fra kogepunkterne for phenoler, er separationen af ​​estere noget anderledes eller separationen af ​​phenoler. [8]

På basis af den foretagne analyse viser diagrammet i fig. 87 for at genberegne kogepunkterne for phenoler. [9]

Ved langvarig opvarmning af resiter med phenol, cresoler af pl-naphthsm (op til kogepunktet af phenoler), kan resiterne omdannes til opløsninger. Ved opvarmning producerer støbeformen-neo-koloritten med 10% alkali under et tryk på 10-15 atm ca. 40% resolharpiks, der kan adskilles fra opløsningen; resten af ​​beløbet konverteres til ikke-tjærelignende produkter. [10]

Når de lavkogende phenoler er destilleret fra (op til 205-210), skifter terningen fra søjlen til køleskabet, og de højere phenoler destilleres fra den; destillationen af ​​højtkogende phenoler gennem en kraftig destillationskolonne er praktisk taget ikke mulig, da forøgelsen af ​​phenols kogepunkt forøger forbrændingsvarmen og varmetabet til miljøet. [11]

Forskelle af phenoler fra alifatiske alkoholer og aromatiske carbonhydrider er, at de første er krystallinske stoffer, tungere end vand, med højt kogepunkt. F.eks. Er kogepunktet for phenol (182 C) 70 C højere end det for toluen (110 C), selvom deres molekylvægte er tætte. Da intramolekylære bindinger dannes i stedet for intermolekylære bindinger, har orthoisomererne af phenoler lavere kogepunkt og er mindre opløselige i vand end paret og metaisomerne. Ortho-cresol koger ved 191 C, meta - og damp - omkring 201 SS. [12]

Forskellene af phenoler fra alifatiske alkoholer og aromatiske carbonhydrider er, at de første er krystallinske stoffer, tungere end vand, med højt kogepunkt. F.eks. Er kogepunktet for phenol (182 C) 70 C højere end det for toluen 110 6 C), selvom deres molekylvægte er tætte. Da intramolekylære bindinger dannes i stedet for intermolekylære bindinger, har orthoisomererne af phenoler lavere kogepunkt og er mindre opløselige i vand end paret og metaisomerne. [13]

Neutrale olier og baser er praktisk taget uopløselige i opløsninger af alkalier, men opløses mærkbart i opløsninger af phenolater. Til gengæld bidrager phenolerne indeholdt i olier til opløsning af basissulfat i olier. Med en stigning i phenols kogepunkt øges opløseligheden af ​​olier i phenater signifikant. Emulgering af neutrale olier forbedres ved at øge viskositeten af ​​olierne, hvilket øger koncentrationen af ​​alkali, hvilket øger varigheden af ​​opbevaring af olier inden rengøring. De harpiksholdige stoffer dannet under opbevaring af olier stabiliserer emulsionen. [14]

Som det fremgår af den sammenfattende ligning forbruges kobbersalte ikke i reaktionen, de er homogene katalysatorer til reaktionen. Praktisk anvendt additiv til kobbersalter af magnesiumsalte, der fremmer kobbervirkningen. Da reaktionstemperaturen er højere end kogepunktet for phenol, da dannelsen af ​​phenol fordampes med vanddamp. Blandingen af ​​dampe kommer ind i søjlen. Ved at fodre toluen til det adskilles vandet fra phenolen som en azeotrop med toluen, og phenolen renses ved destillation. [15]

Fenolkogepunkt

1. Phenoler er derivater af aromatiske carbonhydrider, i molekyler, hvoraf hydroxylgruppen (-OH) er direkte forbundet med carbonatomer i benzenringen.

2. Klassificering af phenoler

Der findes en-, to-, triatomiske phenoler afhængigt af antallet af OH-grupper i molekylet:

I overensstemmelse med antallet af kondenserede aromatiske cyklusser i molekylet skelnes phenoler selv (en aromatisk kerne-benzenderivat), naphtholer (2 kondenserede kerne-naphthalenderivater), anthranoler (3 kondenserede kerner - anthracenderivater) og phenantroler:

3. Isomerisme og nomenklatur af phenoler

Der er 2 typer isomerisme:

  • isomerisme af positionen af ​​substituenter i benzenringen
  • isomerisme af sidekæden (strukturen af ​​alkylradikalet og antallet af radikaler)

For phenoler er almindeligt anvendte trivielle navne, der har udviklet sig historisk. Navne på substituerede mononukleære phenoler anvendes også præfekter ortho, meta - og para - anvendt i nomenklaturen af ​​aromatiske forbindelser. For mere komplekse forbindelser er atomer, der udgør de aromatiske cykler, nummereret, og ved hjælp af digitale indekser anføres positionen af ​​substituenterne

4. Molekylstruktur

Phenylgruppe C6H5 - og hydroxyl -OH påvirker hinanden hinanden

  • det ensomme elektronpar af oxygenatomet tiltrækkes af 6 elektronmolen af ​​benzenringen, hvorfor O-H-bindingen er endnu mere polariseret. Phenol er en stærkere syre end vand og alkoholer.
  • I benzenringen krænkes elektronens skyens symmetri, elektrondensiteten stiger i position 2, 4, 6. Dette gør C-H-bindingerne mere reaktive i positionerne 2, 4, 6 og benzinringens bindinger.

5. Fysiske egenskaber

De fleste monatomiske phenoler under normale forhold er farveløse krystallinske stoffer med lavt smeltepunkt og karakteristisk lugt. Phenoler er letopløselige i vand, opløses godt i organiske opløsningsmidler, er giftige, og når de opbevares i luft, bliver de gradvist mørkere som følge af oxidation.

Phenol C6H5OH (karbolsyre) - et farveløst krystallinsk stof oxiderer i luft og bliver lyserød, ved almindelig temperatur er det ringe opløseligt i vand og over 66 ° C blandes det med vand i ethvert forhold. Phenol er et giftigt stof, forårsager hudforbrændinger, er et antiseptisk middel

6. Giftige egenskaber

Phenol er giftigt. Det forårsager nedsat funktion af nervesystemet. Støv, røg og phenol opløsning irriterer slimhinderne i øjnene, luftveje, hud. En gang i kroppen absorberes phenol meget hurtigt selv gennem intakt hud, og efter et par minutter begynder det at påvirke hjernevævet. For det første er der en kortvarig excitation, og derefter lammelse af åndedrætscentret. Selv når de udsættes for minimale doser af phenol, observeres nysen, hoste, hovedpine, svimmelhed, lunger, kvalme, tab af styrke. Svære tilfælde af forgiftning er præget af bevidstløshed, cyanose, vejrtrækningskrævelse, hornhindefølelsens ufølsomhed, hurtig, næppe synlig puls, koldsweet, ofte kramper. Ofte er phenol årsagen til kræft.

7. Anvendelsen af ​​phenoler

1. Fremstilling af syntetiske harpikser, plast, polyamider

2. Lægemidler

4. Overfladeaktive stoffer

7. Eksplosivstoffer

8. Fremstilling af phenol i industrien

1). Cumol-metode til fremstilling af phenol (USSR, Sergeev, PG, Udris, R.Yu., Kruzhalov, B.D., 1949). Fordelene ved metoden: affaldsløs teknologi (udbytte af nyttige produkter> 99%) og omkostningseffektivitet. På nuværende tidspunkt anvendes cumenmetoden som den vigtigste metode i verdensproduktionen af ​​phenol.

2). Fra stenkulstjære (som biprodukt - produktionen er lille):

(produktforarbejdning harpiks kaustisk soda)

4). Fusion af salte af aromatiske sulfonsyrer med faste baser:

9. Kemiske egenskaber af phenol (carbolsyre)

Syreegenskaber - udtrykt lysere end grænsevandalkoholer (indikatorens farve ændres ikke):

! Phenolater - salte af svag karbonsyre, dekomponeret med kulsyre -

De sure egenskaber af phenol overstiger ethanol 10 6 gange. Samtidig er det så meget ringere end eddikesyre. I modsætning til carboxylsyrer kan phenol ikke forskyde kulsyre fra dets salte.

C 6 H 5 - OH + NaHCO 3 = Reaktionen går ikke - opløses helt i vandige opløsninger af alkalier, det opløses faktisk ikke i en vandig opløsning af natriumbicarbonat.

De sure egenskaber af phenol forøges under påvirkning af de elektron-tilbagetrækningsgrupper (benzen) 2 -, Br -)

Chemist Handbook 21

Kemi og kemisk teknologi

Fenoler kogepunkt

Fenol Kogepunkt ° C under tryk (i mmHg) Varm, kal / g Specifik varmekapacitet i fastfasen (temperaturinterval, ° С), cal / (g- °) [s.26]

Alkoholforbindelsen øger dramatisk deres tæthed, kogepunkt og smeltepunkter, og derfor er alle alkoholer væsker med = 65 ° С (methanol), 78 ° С (ethanol), 97 ° С (og propanol), 117 ° С (-butanol), Fenoler koger og smelter temperaturer endnu højere. Så har phenol, = 41 ° С og / п = 182 ° С, hvilket svarer til højere hydrogenbindingsstyrke (40 kJ / mol) end i alkoholer. [C.421]

Fenoler Kogepunkt, C Kolonne 1 Kolonne 3 [c.127]

Phenol er et farveløst krystallinsk stof med et smeltepunkt på 40,9 ° C og et kogepunkt på 181,75 ° C. Tætheden af ​​phenol ved 41 ° C er 1,05. Phenol har en karakteristisk lugt, har en lidt lavere selektivitet (selektivitet) end furfural, men en god opløsningsevne. Når phenol rengøring reduceres betydeligt (med 30-50%) svovlindholdet i olien. [C.138]

Jo højere råvarens kogepunkt er, desto højere er CTE-værdien og ved en højere temperatur kan den renses. Det forøgede indhold af asfaltharpiksholdige stoffer og polycykliske aromatiske carbonhydrider sænker CTE og kræver en lavere ekstraktionstemperatur. Praktisk taget oprensning temperaturen holdes ved 10-25 ° C lavere end CTE materialer afhængigt af den ønskede kvalitet raffinatet og er 55 - 70 ° C i destillatet råmateriale 75 - 95 ° C til oprensning af DAO phenol, 60 - 90 og 95-115 ° C henholdsvis ved anvendelse af furfural. [C.241]

Anvendelsen af ​​lavere carbonylderivater. Formaldehyd eller myresyre aldehyd, - en gas med et kogepunkt på - 21 ° C (kan eksistere i form af fast paraformaldehyd (SNaOp), verdensproduktionen af ​​hvilken er flere hundrede tusinde tons om året mere end 50% af sin anvendelse ved fremstilling af plastmaterialer og polykondensationsprodukter lakker (formaldehydharpiks. med phenol, urinstof, melamin osv.). Meget meget bruges også til fremstilling af pentaerythritol C (CH20H) 4 ved kondensation med eddikesyrealdehyd, hexamethylentetramin (hexamin), ethylenglycol (via glycolsyre, udstråles af interaktionen mellem formaldehyd og carbonmonoxid i nærværelse af vand) og i mange andre kemiske industrier (opnåelse af acetaler, nitrosprites, methylvinylketon osv.) [s. 210]

Til separation af blandinger af væsker, hvis kogepunkter er forskellige med mere end 80 ° С (for eksempel til destillation af ether fra etheropløsning af phenol er kogepunktet for diethylether 34,5, phenol - 183 С). [C.22]

Benzenhomologer har et kogepunkt tæt på phenol, og derfor er deres adskillelse vanskelig. Alt dette førte til, at udvindingsmetoden for spildevandsrensning har fundet en relativt begrænset anvendelse - hovedsagelig til behandling af små mængder spildevand i små gasanlæg. [C.255]


Tertiære olefiner kommer let ind i en fri ara-stilling. det vil sige, 1,4-substituerede phenoler dannes. Hvis den 3. og 5. position i phenolmolekylet er optaget, alkylerer sådanne phenoler slet ikke. En sådan differentieret reaktivitet blev anvendt til at adskille isomere substituerede phenoler, hvor deres kogepunkter varierer så lidt fra hinanden, at de ikke kan adskilles ved destillation. Ved behandling af en blanding af 2,5-dimethylphenol og 2,4-dimethylphenol, kogende ved samme temperatur (211,5 ° C) med isobutylen i en mængde, der kun beregnes for alkyleringen af ​​2,4-dimethylphenol, reagerer kun sidstnævnte. Dette muliggør den yderligere adskillelse af produkter ved retificering. [C.190]

Udvindingsopløsningen, som opsamles på en halvdøvplade i søjle 27, strømmer ind i kedlen 25. Her opvarmes den ved kondensering af phenoldampe, der forlader søjlen 32. Den inddampede ekstraktionssøjle 32 modtager den dehydrerede ekstraktopløsning taget fra tørrekolonnen 27 af pumpen 29 og sendes til spolen ovn 30 til opvarmning til 250-280 ° C. En del af opløsningen recirkuleres mellem bunden af ​​kolonne 32 og anden spole ovn 30. Gennem en pumpe 31 cirkulerer opløsningen gennem spolen i ovnen 30, hæve ekstrakten kolonne bunden temperatur på ca. 330 C. Derved opnås et lavt indhold af phenol i bundproduktet af kolonnen. Strukturelt er søjlen 32 indrammet på samme måde som kolonne 27. Søjlen 32 arbejder ved et overtryk på 0,2-0,3 MPa. Temperaturen på toppen af ​​søjlen er lig med phenolens kogepunkt ved et arbejdstryk, afhængigt af sidstnævnte, ligger det fra 230-240 ° C. Phenol føres til toppen af ​​søjlen 32 som vanding. Fra bunden af ​​kolonnen 32 indtræder ekstraktionsopløsning indeholdende 2-5% (masse.) Fenol, gennem tyngdekraften, ind i Stripping kolonnen 36, hvor den blæses med vanddamp. [C.72]

Ved valg af ekstraktionsmidlet til rensning diphenylolpropan være klar over, at han skal have følgende egenskaber godt opløse urenheder og dårlige - diphenylolpropan med et lavt kogepunkt, så bisphenol afløb ved en lav temperatur (dette er særligt vigtigt i betragtning af den lave varmebestandighed diphenylolpropan) være tilgængelige og billige. Oxygenholdige opløsningsmidler (ethanol, acetone, eddikesyre, etc.) er uegnede til dette formål på grund af den høje opløselighed af diphenylolpropan i dem. Særligt egnede opløsningsmidler indbefatter paraffiniske carbonhydrider (heptan), "lavtkogende chlorerede alifatiske carbonhydrider (methylenchlorid, dichlorethylen) 31 Aromatiske carbonhydrider (benzen, toluen, xylen) og chlorerede og aromatiske carbonhydrider med tilsætning af phenol eller cresol." [C.166]


I nærvær af syrekatalysatorer (HC1, H2SO4 osv.) Med et overskud af phenol og 40-70 ° Sza i 2-6 timer kan et udbytte af diphenylolpropan på 65-74% baseret på isopropenylacetat A opnås ved at opløse reaktionsblandingen i diisopropylether, neutralisering af syrekatalysatoren med en vandig opløsning af natriumbicarbonat og destillation i vakuum for at adskille komponenter med et lavere kogepunkt end diphenylolpropan. Andre separationsmetoder er mulige. [C.100]

Phenol er det samme udbredte opløsningsmiddel som furfural [33, 37]. Ekstraktionstemperaturen er 45-95 ° C, opløsningsmidlet kan påføres til de oprindelige vokser og olier med høj viskositet. På grund af phenolens høje kogepunkt (tabel 6-1) skal opvarmningstemperaturen i anlæg til separation af phenol være højere end for furfural. Opløsningsevne pheno- [c.389]

I Polen blev cresol kun anvendt som selektivt opløsningsmiddel i efterkrigstiden. Som opløsningsmiddel er det værre end phenol og furfural [38] og mindre gunstigt i temperatur. kog. Et skema over en to-kolonneudvindingsanlæg til cresol er vist i fig. 6-8. I den første søjle vaskes den oprindelige olie med cresol, der strømmer fra den anden søjle, fugtes til 10% og indeholder allerede en vis mængde af opløste oliekomponenter, derfor er dens opløsningskapacitet noget reduceret. Raffinatet opnået i den første kolonne i den anden søjle ekstraheres med vandfri cresol og [c.390]

Den teknologiske proces til fremstilling af flydende opløsninger ved den kontinuerlige metode (figur 36) er som følger. Fenol-, formalin- og alkaliopløsning, som katalysator, tilføres blanderne /. Fra blanderne (efter omsætning), reaktionsblandingen gennem et filter 2 tilføres til trykbeholderen 3, som holdes et konstant niveau ved dræning af overskydende blanding i blanderen 1. Reaktionsblandingen blev derefter ført ind i den første sektion af fire-sektion reaktor med perfekt blanding 5. Polykondensation udføres ved kogetemperaturen af ​​blandingen. Dampene, der forlader reaktoren, kondenseres i køleskab 6 og returneres til [s.57]

For systemer, der ikke er ideelle ved forhøjede temperaturer og tryk samt for systemer, der består af komponenter, der afviger væsentligt i deres fysisk-kemiske egenskaber, bruger de carbonhydrider af samme homologe serie, men varierer meget i kogepunkter (methan og heptan ) eller komponenter, der tilhører forskellige klasser af forbindelser, såsom carbonhydrider og selektivt opløsningsmiddel (phenol, furfural osv.), karakteriserer fase-ligevægtskonstanten, der beregnes ved denne fremgangsmåde, ikke rigtig fordeling af komponenter mellem væske- og dampfaser. [C.61]

Selektive opløsningsmidler skal have den nødvendige selektivitet, når opløsning af visse forbindelser har en signifikant højere densitet, og kogepunktet er meget lavere end de rensede olier (for at lette adskillelsen af ​​de to faser og sikre effektiv opløsningsmiddeldestillation efter rensning) for at opretholde en stabil sammensætning under renseprocessen og ikke dannes med vand resistente emulsioner har minimal korrosivitet og toksicitet. I praksis med selektiv rensning af olier, furfural, phenol, en blanding af phenol med cresol, anvendes mere sjældent nitrobenzen som opløsningsmidler. Furfural anvendes meget i rensningen af ​​olier med et lavt indhold af harpiksholdige stoffer. Ved rengøring af olier fra svovlharpiksholdige olier gives fortrinsret til phenol. [C.127]

For at bestemme den azeotropiske sammensætning af stærkt hygroskopiske stoffer anvendes f.eks. Pyridinbaser, phenoler, et trinvis ebulliometer. I dette tilfælde måles et kogepunkt og to kondensationstemperaturer. Ved arbejde med rene stoffer eller azeotrope skal alle tre temperaturer være de samme. En forbedret indretning til bestemmelse af kogepunktet for heteroazeotropiske blandinger er blevet udviklet. Olszewski (figur 31). [C.56]

Brug af en automatisk stativ med en vakuumpumpe (figur 377) under test med rene stoffer i trykområdet fra 300 til 1 mm Hg. Art. en regulering nøjagtighed på 0,1 mmHg blev opnået. Art. [43]. En sådan nøjagtighed for destillationen af ​​phenol ved et tryk på 20 mm Hg. Art. svarer til en kogepunktsforskel på 0,1 ° C. Hvis fx i adskillelsen af ​​xylenisomerer ved et tryk på 70 mm Hg. Art. det er nødvendigt at bestemme temperaturen [p.445]

På grund af det faktum, at de fleste af komponenterne i naphthalenfraktionen er forskellige fra naphthalen ved kogepunkter, er teknisk nafthalenretifikation lovende. Rettelsen skal foregå ved fjernelse af phenoler og baser samt behandlingen af ​​fraktionen med 75% svovlsyre for at forsæbe benzonitril og polymerisere en del af de umættede forbindelser. Påvirkningen af ​​phenoler og baser på kvaliteten af ​​naphthalen under rectifikation er ugunstig, hvilket bekræftes af dataene i tabel. 29 [74]. [C.170]

Evnen af ​​delvist blandbare væsker til dannelse af heteroazeotroper anvendes til at adskille azeotropiske blandinger i systemer med ubegrænset gensidig opløselighed af komponenter. Således er den azeotropiske blanding i pyridinsystemet vand indeholdende 57% pyridin og kogning ved 365 K ved destillation kan ikke opdeles i rene bestanddele. Hvis der imidlertid tilsættes benzen til denne azeotropiske blanding, der danner en heteroazeotrop med vand, der koger ved en lavere temperatur (342 K), så kan der opnås ren pyridin ved destillation af vandige opløsninger af pyridin i nærværelse af benzen, og i destillatet. Diagrammet i fig. 139 svarer til et system, hvori et heteroazeotrop ikke dannes. I et sådant system er dampen rigere end væsken ved hjælp af komponent B, som har et lavere kogepunkt ved et givet tryk over hele koncentrationsområdet. Sådanne systemer er kendetegnet ved, at sammensætningen af ​​damp (punkt O), som er ligevægt med flydende opløsninger (punkt C og D), ikke er mellemliggende mellem sammensætningerne af flydende opløsninger. Desuden vil temperaturen i et ligevægtstrin-fasesystem ikke være den laveste temperatur, ved hvilken der findes en damp-væske-ligevægt. Et system med begrænset gensidig opløselighed af komponenter af den anden type ved destillation kan opdeles i to rene komponenter. Eksempler på systemer af denne type er vandphenol, hexananilin, vandnickotin, benzenacetamid, methanol-tetraethyl-silan og andre. [P.398]

Reaktionsprodukterne blev behandlet med mineralsyre, vasket med vand indtil neutral, tørret og fraktioneret på en destillationskolonne med teoretisk antal teoretiske plader ca. 25. Ved korrektion blev præparat og målfraktioner indeholdende 2,6-di-tert-butylphenol udvalgt. Kogepunktet for målfraktionen svarede til 119-123 ° (ved et resttryk på 10 mm Hg). Isoleringen af ​​ren 2,6-di-tert-butylphenol blev udført enten ved gentagen destillation af målfraktionen eller ved krystallisation af produktet fra den i et passende opløsningsmiddel (alkohol, benzin, etc.). [C.353]

Nogle af forskningsresultaterne er vist i tabel. 2, hvilket viser, at det mest let blødgørelige kul er fedt. Når det behandles med phenoldampe (kogepunkt 180 °) dannes der homogene formstøbninger uden methylnaphthalener - 240-244 °, absorberende olie - 245-280 ° osv. (Temperaturstigningshastighed for fedtkul fra 10 til 31 grader pr. Minut). synlige grænser mellem korn. [C.167]

I benzinfraktioner af olie findes kun alifatiske syrer af normal og svagt forgrenet struktur i små mængder. Da kogepunktet for deres fraktioner stiger, vises alifatiske syrer med høj luminescens i dem - de er af en captive struktur, for eksempel af isoprenoid typen, og også naphthensyrer. Sidstnævnte udgør hovedandelen (op til 90%) af alle iltholdige forbindelser i medium- og oliefraktioner. Baku, Grozny og Embenskys er de rigeste med dem. Sakhalin og Borislav olie (deres indhold når op til 1,7% af massen.). Indholdet af phenoler i olier er ubetydeligt (op til 0,1 vægtprocent). [C.74]

Hidtil er fire opløsningsmidler blevet brugt i olieindustriens fabriksindstillinger, nemlig acetone, furfural (normalt med vand), phenol og cresoler. I fanebladet. 1 viser typiske eksempler på blandinger, som kan separeres under anvendelse af disse opløsningsmidler. Som det fremgår af ovenstående data, varierer forskellen mellem de separerede carbonhydrider og opløsningsmidlets kogepunkt fra 22 til 1 (I °. Som regel er et kogepunkt på mindst 28 eller bedre end 56 ° Ønsket. I tilfælde hvor xylenet renses, anvendes anvendelsen af ​​phenol anbefales ikke, selvom kogepunktet er 38 ° over o-xylens kogepunkt, da phonolen danner azeotropiske blandinger med paraffiner og naphthener [c.99]

Benzenes lave kogepunkt gør det meget velegnet til destillering af partialtryk for at fuldføre sulfoneringen, da vandet dannet i reaktionen fjernes som overskydende benzen, inddampes, passerer gennem reaktionsmassen og som følge heraf opnås næsten kvantitativ anvendelse af benzen og syre. Dette princip er baseret på den velkendte proces af Tyrera (eller Guyot) processen, hvorved alle benzosulfonsyre i USA, der anvendes til fremstilling af phenol, opnås. [C.529]

Til rensning af diphenylolpropan kan organiske opløsningsmidler, der ikke er blandbare med vand, anvendes ved tilsætning af vand. Især er denne metode bekvem og effektiv til rensningen af ​​diphenylolpropan opnået ved kondensation af phenol med acetone i nærvær af syrer. I dette tilfælde, som vist i Ch. P1 (s. 112) letter separeringen af ​​lagene (organisk og vandig) rensningen af ​​diphenylolpropan, da syreresterne fjernes fra det vandige lag. Når man taler om fordelene ved at tilsætte vand til et organisk opløsningsmiddel, skal det også bemærkes, at vand sænker opløsningsmidlets kogepunkt. Denne omstændighed er meget vigtig på grund af den lave termiske stabilitet af diphenylolpropan. Derudover kan tilsætningen af ​​vand signifikant reducere mængden af ​​opløsningsmiddel på grund af den øgede opløselighed af diphenylolpropan. [C.170]

Ligesom vandmolekylerne (se 70) binder molekylerne af de lavere alkoholer hinanden gennem hydrogenbindinger. Derfor er de forbundet væsker og har højere kogepunkt end de carbonhydrider, de er afledt af, og andre organiske stoffer med samme sammensætning og molekylvægt, men ikke indeholdende hydroxylgrupper. Phenoler under normale betingelser er som regel i en krystallinsk tilstand. [C.480]

Imidlertid er indholdet af phenoler i disse olier fuldstændig ubetydeligt. Vi angiver imidlertid olien fra depositumet i Ventura County (Californien), hvis brøkdel med et kogepunkt på 181-213 (ved 26 mm) indeholder dem op til 1,4% 1 [c.160]

Opløsningsmidlet til ekstraktionsdestillation skal have et tilstrækkeligt højt kogepunkt, således at komponenterne opnået med opløsningsmidlet i en enkelt fase let kan skilles fra den ved destillation. Det skal opløses de adskilte komponenter godt for ikke at kræve et for stort opløsningsmiddelblandingsforhold og ikke at danne to væskefaser (adskillelse) på pladen. I ekstraktionsdestillationen af ​​monocykliske aromatiske carbonhydrider anvendes phenol, cresol, furfural, anilin og alkylphthalater som et opløsningsmiddel. [C.207]

Ekstraktion med en vandig opløsning af methanol 1214, 217-219, 222, 225, 233, 234, 2391, kendt som Metasolvan-metoden, er en rent fysisk proces. En vandig opløsning af methanol (70-80 vægt%) anvendes som et opløsningsmiddel. Forøgelse af koncentrationen af ​​methanol øger opløseligheden, men reducerer ekstraktionens selektivitet og reducerer endvidere densitetsforskellen mellem methanol- og oliefraktionerne, som komplicerer adskillelsen af ​​faser. Foruden phenol opløses en vis mængde oliekomponenter (op til 20%) i methanolopløsning, som ikke kan adskilles ved destillation. For at reducere indholdet af disse olier sættes såkaldte hjælpeløsningsmidler til methanol eller de vaskes med methanolfraktionen. Mættede kulbrinter med lavt kogepunkt, såsom hexan, forholdsvis lette fraktioner (60-100 T.) opnået fra petroleumbensin, fra produkterne fra Fischer-Tropsch-syntese, og selv fra flydende produkter med tør destillation, viste sig at være effektive. Da fælderne sedimenter adskilles fra olierne ved kontakt med metaiolen, anvendes kun mekaniske søjler [233, 239] eller enheder af omrørings-sump-typen til udvinding. [C.416]

I fig. Figur 6-27 viser Metasolvan-installationen, som anvendes til rengøring af oliefraktionen med phenol med et kogepunkt på 150-210 ° C. Den oprindelige olie kommer ind i midten af ​​kolonne 1, den vandige opløsning af methanol i samme mængde - i den øvre del. Et hjælpeløsningsmiddel (hexan) tilføres til den nedre del af søjlen, som spyler olien ud af opløsningen i phenolerne til et indhold på 0,5%. Fra toppen af ​​søjlen tages olien renset fra phenoler i en blanding med et lette hjælpeopløsningsmiddel. Nederst du- [c.416]

Der er tegn på muligheden for at isolere individuelle stoffer fra blandinger af alkoholer med lignende kogepunkt ved ekstraktiv destillation med phenol som et adskillelsesmiddel [56], hvilket i modsætning til vand øger den relative volatilitet af primære alkoholer. På denne måde er det muligt at adskille, for eksempel en blanding af etalon og isopropan. [C.286]

Den største fordel ved vakuumdestillation i forhold til destillation ved atmosfærisk tryk er at sænke kogepunktet, hvilket gør det muligt at udføre processen under betingelser under nedbrydningstemperaturerne for de stoffer, der skal separeres. Vakuumdestillation anvendes primært til adskillelsen af ​​termisk ustabile og især polymeriserbare stoffer. Eksempler indbefatter industriel destillation af mineralolier og retificering af den rå blanding af phenoler, som udføres ved 20-60 mm Hg. Art. Såvel som destillationen af ​​syntetiske fedtsyrer ved et tryk på 1-20 mm Hg. Vakuumdestillation anvendes også i tilfælde, hvor der ikke er fare for nedbrydning af stoffer, men deres kogetemperaturer ved atmosfærisk tryk er så høje, at det af termiske årsager er muligt at korrigere under reduceret tryk. Dette gælder f.eks. Ved arbejde med forskellige æteriske olier. Fordelen ved vakuumdestillation består ikke kun i sænkning af kogepunktet, men også ved forøgelse af den relative volatilitet af bestanddelene i blandingen, som adskilles, når blandingen fortyndes. [C.263]

Indholdet af aromatiske carbonhydrider i de flydende produkter opnået ved forskellige aromatiseringsprocesser varierer fra 30-60% (katalyseret reforigig) til 95-97% (råbenzen og kokkulstjære). Af de andre carbonhydrider er olefiner til stede i dem (fra 2-3 til 15%), paraffiner 1 og tilbagesvaler. Derudover er nogle iltforbindelser (phenol, coumaron), pyridinbaser og svovl-heterocykliske forbindelser (thiophen, thiotoleus, thioneften), som er tæt på det tilsvarende aromatiske kulhydrat, i krydsningsprodukterne. [C.69]

Transformationer af iltholdige n organometalliske forbindelser. Oxygen i mellemdestillatfraktioner af olieprodukter kan repræsenteres af forbindelser som alkoholer, estere, phenoler og naphthensyrer. I de højkogende fraktioner er oxygen hovedsageligt i brobindinger og i cyklusser af molekyler. Den største mængde iltholdige forbindelser koncentreres i harpikser og asfaltener. Tjæreindholdet stiger med stigende kogepunkt i fraktionen - fra 0,1% i benzin til 2-3% i vakuumdisillat. [C.300]

Interessant er virkningen af ​​phenol som et opløsningsmiddel til kul, som i modsætning til pyridin har sure egenskaber. Parr og Khedley, ved udvinding af to typer af amerikansk kul med phenol, opnåede 35 og 40% af ekstraktet. Shimura fandt ud af, at 25-50% opløselige stoffer ved kogepunktet af phenol (181 ° C) ekstraheres fra forskellige japanske kuler og fra 15-35% fra europæisk kul. Det antages, at et højt udbytte af phenolekstrakt er en pålidelig indikator for gode sintringsegenskaber af kul. Ved udvinding af kul med phenol er massen af ​​den opløste del sammen med den uopløselige rest sædvanligvis meget større end massen af ​​udgangsmaterialerne. [C.160]

Se de sider, hvor udtrykket Phenols kogepunkt er nævnt: [c.23] [p.522] [p.225] [p.81] [c.101] [c.177] [c.391] [c.328] [c.31] p.381] [s.54] Fenoler og baser af kul (1958) - [s.274]

For Mere Information Om Typer Af Allergi